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(二)茶叶铅污染可能来源途经分析
茶叶中的区域铅来源归纳起来有以下两个方面:(1)外源因素。包括来自士壤母质、尺度大气(汽车尾气的品化影响)、水质、学性献率土壤微生物等自然生态环境:米自生产管理中生产资料的污染污染,如肥料、源贡农药等生产资料中含有铅等有毒重金属:来自加工机械及其他含铅设备包装材料、估算储运工具的技术污染。后两种是区域在生产过程中产生的,可采取措施加以控制。尺度(2)内源因素。品化茶叶中铅的学性献率直接供体是茶树,因此茶树中铅含量的污染高低直接影响着茶叶中铅含量的高低。
1、源贡土壤母质的估算影响
土壤特有的理化性质影响茶树生长的过程和生长状况。茶树在铅含量高的土壤中生长会逐渐吸收并积累铅,因而,铅含量较高土壤母质势必会造成茶叶铅的积累。目前我国还没有制订一般茶园土壤中铅含量标准,有机茶园中土壤铅含量的标准为w(Pb)<60mg,德国规定的土壤中铅的允许标准上限为100mg,由于土壤中的有机胶体无机胶体对铅有强烈的固定作用以及铅本身的理化性状的影响,土壤中铅的有效性浦常是较低的。但是在一定的条件下,土壤中的铅可以被活化,从而为植物根系所吸收。同如,王孝堂等人研究发现黄棕壤的pH由4.97下降到2.21时,水溶性铅含量增加近0信,交换态铅增加近100信。因此,土壤中的铅对茶叶的影响要与该地士壤的酸度结合起来进行研究。大量的研究指出,由于使用化学氨肥,尤其是氨态氨肥的大量使用,茶园壤存在着明显的酸化现象。大气连续多年降酸雨,也可能是导致土壤酸度增加的另原因,但到目前为止,士壤的酸度对茶树吸收俗的影响还没有进行深入的研究。另方面由于士壤中有机质和铅有比较强的络合和整合作用,也会影响铅的生物有效性。因此,即使是土壤铅含量没有超标的有机茶园,在其他因素的影响下,该性质的士壤也可能是构成茶叶铅含量超标的原因。据中国农业科学院茶叶研究所茶树有种与栽培研究室对西湖龙井产茶区413个土样的分析结果,平均含铅量为25.4mg,超过50mg的土壤只有两个,而2001年6月上海质址监督局抽查的14种龙井茶中,铅含量超标有8种,超标率达57.1%,这说明土壤中还有其他因素影响茶叶中的铅含量。
2、土壤微生物的影响
在自然条件下,大部分植物都有菌根,也包括茶树。菌根真菌与植物的共生增强了植物根部在土壤中吸收金属离子以及其他营养物质的面积。Smith和Read研究发现真菌侵染的植物根系,其吸收面积的增加达到47倍。目前有许多关于菌根真菌对植物吸收有毒金属元素影响的相关研究报道,这些研究表明菌根在植物吸收重金属的效应上具有金属元素种类以及植物种类的特异性,如受菌根真菌侵染的松树对Zn的吸收会增加(Colpaert等,1992)。而Banks等人研究发现受菌根真菌侵染的玉米对2n的吸收会受到抑制(Banks等,2002)。另外,有研究指出土壤中的微生物能够改变铅元素在上壤中存在的化学形态,进而影响该元素的生物有效性,并且最终影响了植物对铅的吸收(Lasat,2002)。因此,可以认为上壤中的微生物可能对茶树吸收铅也有影响。但是,到日前为止,还没有关于茶园土壤微生物对茶树吸收土壤中铅的影响的研究。
3、汽车尾气的影响
环境的铅污染主要是汽车的运行造成的。关于汽车运行对公路两侧土壤和植物的铅污染问题在国内外均有大量报道(lothman,1997;HoYB,1988;0nyari,191;PageAL,1971;YassoglouN,1987)。
汽油燃料铅是以液态四乙基铅(产地为英国)形式加入汽油的,目的是提高燃料的辛烷值,即提高发动机的防爆能力。汽油中因添加有四甲基铅和四乙基铅,使得汽车排放的尾气中有Pb(OH)2、PbBr2、Pb(OH)Br、PbCIBr等铅的化合物。这些铅化合物可溶性较高,降解后与土壤有机质结合或吸附在空气颗粒物上,造成空气和土壤的污染。汽车尾气中的铅在土壤和植物中的分布主要受地形、气候、公路的形状、交通密度、与公路之间的距离等因素的影响,不过大部分的铅沉积在距离公路5米的范围内,另外一小部分由于气流的带动作用,沉积在更远的地方(Othman,1997)。因此,距离公路越近的地方,茶叶铅污染的程度越严重。汽车尾气中的铅可能从两个方面影响茶叶中的铅含量:一方
面,进入土壤中的铅经过茶树的根系吸收进入茶叶中;另一方面,吸附在空气颗粒物上的铅沉降于茶叶的表面,但这两者对茶叶铅含量的贡献大小尚无明确的结论。
4、大气降尘的影响
大气降尘的铅污染是复合污染源所致。据资料报导,铅烟和铅尘是大气铅污染的主要形式。以烟、尘形式逸散到大气中的铅烟和铅尘主要来自含铅汽油的燃烧、含铅煤炎的燃烧、铅及铅合金的冶炼以及铅、含铅产品使用等高温作业过程。此外,还有含铅油漆、涂料、彩釉陶瓷、蜡纸制造、含铅玩具等的生产过程。
5、工业冶炼的影响
矿山开采、金属冶炼和精炼是局部区城严重铅污染的主要来源。有色金属生产的特点是矿渣量大,选矿废水毒性强。这一过程对周围大气和土壤有很大影响,排出的金属颗粒大小为0.001μm~l00μm,烟气颗粒为0.0lμm~2μm,常近冶炼厂的表土含铅量为1000mg,有的可高达6000mg。排出的废水含铅可高达约30mg/L,有的铅锌矿尾矿渣中铅含量质量分数高达6~8万X10-6,每生产1吨铅产生含铅粉尘64.5kg。其他工业如蓄电池、油漆制造等也可产生铅的尘粒和烟气。
煤燃烧产生的工业废气也是严重的错污染源。我国煤中的铅的含量是0.6mg,煤炭燃烧后灰分占五分之,如不加处理,其中三分之一会排人大气形成飘尘,含铅量约为100mg/L。
6、生产资料投入的影响
为提高茶叶的品质,我国大力推广不施化学肥料的有机茶。有机茶的肥料是有机肥,目前我国有机茶园使用的有机肥料中铅含量的限制标准为w(Pb)<60mg。有研究者对各种有机肥进行实测,没有发现有机肥中铅含量超过允许的标准。但是有机肥料中铅的存在形态明显不同于土壤,有机肥中有机络合和鳌合形态的错所古的比例明显大于土壤中的比例。另一方面,有机肥料进入土壤后,有机肥的羧基(一COOH)、羟基(—OH)、碳基(—C=O)和氨基(—NH2)等能与重金属发生络合或整合。将在一定程度上改变土壤中铅原来存在的形态,从而影响土壤中铅的生物有效性。
7、加工过程中的污染
茶叶的加工工艺环节较多,在加工过程中由于与金属器械的接触,特别是在烘炒揉捻这一工序中可能会造成茶叶的错污染。根据潘文毅的研究,从铅增加量的情况分析,乌龙茶初制加工中,各工序对铅污染影响程度依次为:烘干、复包(揉)、初包(揉)、杀青,铅平均增加量分别为0.70mg/kg,0.33mg/kg,0.15mg/kg,-0.15mg/kg。另外,有些生产商对茶叶中的铅含量没有引起足够的重视,加上有些成品包装容器未按国家有关规定,选用不符合标准要求的包装材料存放茶叶,这也可能造成铅污染。
8、茶(园)树年龄大小的影响
铅在植物体内主要以Pb;(PO);和PbCO3等沉淀形式存在。山于吸附、饨化或沉淀作用,植物根系所吸收的铅向地上部分运输比较艰难,90%以上仍然留在根系。但是在植物的液汁中也有离子态铅和络合态铅的存在,且茶园的茶树年龄一般都在10年以上,所以经过多年的积累,茶树的地上部分也难免含有较高浓度的铅,在茶树抽芽时也会产生一定的影响。
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相关链接:铅,氨,四乙基铅
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